解析:本题考查了有机化合物的表示方法及同分异构体数目的判断,意在考查考生对化学用语的掌握情况以及判断能力。A项为正戊烷,其同分异构体有异戊烷、新戊烷,共2种;B项为1-丁醇,符合条件的同分异构体有2-丁醇、2-甲基-1 -丙醇、2-甲基-2-丙醇,共3种;C项为对二甲苯,符合条件的同分异构体有乙苯、邻二甲苯、间二甲苯,共3种;D项,分子式为C4H8O2的酯有甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯,共4种。综上分析,同分异构体数目最少的为A项。